Nació en la ciudad de Sucre en 1780. Se casó en 1805 con Manuel Ascencio Padilla y ambos se unieron a la revolución de Chuquisaca de 1809. Posteriormente estuvo ligada al Ejército del Norte enviado desde Buenos Aires, combatiendo contra las tropas realistas.
Juana Azurduy organizó el “Batallón Leales” que participó en la Batalla de Ayuhuma, el 9 de noviembre de 1813. Una vez fallecido su marido fue nombrada Generala de los ejércitos libertarios, se retiró en 1821, muriendo pobre y olvidada el 25 de mayo de 1862.